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金属文物的保存与病害防治分析
2024-03-29

       金属文物是历史文明、经济发展的产物,可以弘扬民族精神、传承历史人文,也见证了社会与科技的发展。常见的金属文物主要有青铜器、铁器及金银器等。金属文物是人类历史文化的重要载体,具有极高的艺术价值、历史价值和科学价值。金属文物的保存与病害防治是文物保护领域的一项重要任务。随着时间的推移,金属文物不可避免地会受到各种环境因素的影响,导致其发生腐蚀、锈蚀、裂纹等病害,严重威胁着文物的安全和完整性。


       然而,由于金属材质本身的特性以及自然环境的影响,金属文物在保存过程中面临着诸多挑战。目前,全球范围内的金属文物保存现状并不乐观,许多珍贵的金属文物因病害严重而岌岌可危。因此,加强金属文物的保存与病害防治工作,对于维护人类文化遗产的完整性和传承具有重要意义。


一、金属文物病害类型与成因

       长期受到环境因素的影响,金属文物的结构性能会逐渐减弱,表现为硬度下降、韧性降低等。结构弱化会使得文物更容易受到外力的破坏,从而加速其损坏过程。


       裂纹是金属文物常见的机械性损伤,通常由外力作用或内部应力集中引起。裂纹的出现不仅破坏了文物的完整性,还可能加速腐蚀过程,导致文物进一步损坏。


       腐蚀是金属文物最常见的病害之一,主要表现为金属表面的锈蚀和变色。腐蚀的原因多种多样,其中氧气和湿度是两个主要的因素。


       1.氧气


       可以促进金属的氧化反应,加速腐蚀;而湿度的高低直接影响金属离子的迁移速率和腐蚀产物的形成。长期处于潮湿环境中,金属文物表面容易产生水膜,为腐蚀反应提供了有利条件。


       氧气在铁质文物锈蚀过程中扮演着关键角色。铁与氧气反应生成铁的氧化物,即锈,这是一种典型的电化学反应。在湿润环境中,水分子参与反应,加速了铁的腐蚀过程,形成氢氧化铁和氢氧化亚铁。  这个过程可以简化为以下几个步骤:


       铁的阳极反应:
       Fe → Fe²⁺+ 2e⁻
       氧气的阴极反应:
       O2 + 2H2O + 4e⁻→ 4OH⁻
       铁离子与羟基离子结合形成铁锈:

       Fe²⁺ + 2OH⁻ → Fe(OH)2    

       Fe(OH)₂进一步氧化形成Fe(OH)₃或其脱水形式Fe2O3·nH2O


       锈蚀过程导致铁质文物的质量减轻,结构弱化,甚至可能引起文物的完全损毁。


       2.温度


       温度对金属文物的保护至关重要,因为它直接影响金属的物理和化学性质。温度的波动可能导致金属膨胀或收缩,从而引起文物的变形或裂纹。此外,温度的升高通常会加速化学反应的速率,包括金属的氧化和腐蚀过程,这可能导致金属文物表面的退化。



       3.湿度


       湿度对生锈铁质文物的影响至关重要,它直接影响金属与氧气发生氧化反应的速率。在较高湿度的环境中,水蒸气的存在为铁的氧化提供了必要的媒介,加速了铁离子的生成和铁锈(主要是氢氧化铁)的形成。具体而言,水分子参与铁的氧化还原反应,使得铁离子更容易从金属铁表面脱离,进而与氧反应生成不溶的氢氧化铁沉淀。湿度对青铜文物同样具有重要影响。青铜是铜和锡(有时还含有其他元素)的合金,它在不同湿度的环境中表现出不同的物理和化学性质,从而影响文物的保存状态。


       此外,湿度的波动也会对金属文物造成损害。在干燥环境中,锈层可能因失水而收缩,导致裂纹的产生,从而使文物的保护层变得更加脆弱。当环境再次变湿时,水分会渗入这些裂纹中,加剧金属文物的腐蚀。



       4.酸性气体


       酸性气体对金属文物的保存有极其负面的影响,因为它们能够加速金属的腐蚀过程。具体来说,酸性气体如二氧化硫(SO2)、氮氧化物(NOx)和氯气(Cl2)等,与空气中的水分结合后,形成硫酸(H2SO4)、硝酸(HNO3)和盐酸(HCl)等酸性物质。这些酸性物质能够与金属表面发生化学反应,生成相应的金属盐类,并释放出氢气。


       当二氧化硫与空气中的水汽结合,形成硫酸,它会与铜质文物表面反应,形成铜绿(碱式碳酸铜),即铜的腐蚀产物。铁质文物在酸性环境中则会形成铁锈(主要成分是水合氧化铁),这不仅改变了文物的外观,还会导致材料结构的破坏,最终可能导致文物的破碎和损坏。


       此外,酸性气体还能加剧金属间的电偶腐蚀。在含有多种金属的环境中,不同金属之间会形成微电池,导致腐蚀电位较低的金属(阳极)加速腐蚀,而腐蚀电位较高的金属(阴极)则受到保护。酸性环境会增强这种电化学腐蚀过程,从而加剧文物的损坏。


二、金属文物保护保存有效调控措施


       1.高气密空间


       在外界环境频繁波动的情况下,金属可能会失去光泽、发生断裂,甚至出现结构上的改变。因此,为了有效保护金属文物,需要将其置于非常密封的环境中,不仅有效隔离外界环境温湿度和空气对空间内湿度及氧含量的扰动,也能有效隔离外界污染性气体的侵入,辅助环境湿度、氧含量调控等措施,为金属文物创建“恒定低湿、低氧、洁净”的保存环境。


       理想的环境温度通常设定在18℃到22℃之间。在这个范围内,金属文物的物理和化学性质相对稳定,腐蚀速率较慢,有助于减缓文物的退化过程。相对湿度收到温度的直接影响,高气密的独立环境有利于文物保存环境的湿度控制,减少湿度对文物的影响。


       湿度是影响金属文物保存的关键因素,因为它直接影响金属的腐蚀速率和程度。金属文物在高湿度环境中更易发生化学反应,过高的湿度容易导致金属表面产生水膜,加速腐蚀反应,如铁质文物容易生锈,铜质文物表面可能形成铜绿。而过低的湿度则可能使文物干燥开裂。因此,保持适当的湿度水平对于金属文物的保存至关重要。


       经过科研实验发现,金属在常氧环境中,相对湿度≤10%基本无腐蚀;随着相对湿度增加,腐蚀逐渐加重;在20%~50%RH,氧浓度越大,反应速率越快。为了有效保护金属文物,将金属文物置于高气密展柜、储藏柜或者库房内,并将相对湿度维持在20%RH以内;也可以辅助低氧环境调控,以更好地减缓金属的腐蚀,减少物理损害,并保持文物的完整性。同时,还需定期监测和调控文物存放环境的温湿度,以应对外部气候条件的变化,确保文物得到最佳保护。


       2.洁净的保存氛围


       空气是导致金属文物腐蚀的主要因素之一,在金属保护实例中常使用防腐涂层隔绝氧气;或者应用阴极保护法等保护技术。此外,对已经形成的锈层进行适当的清理和稳定处理,也是文物保护中常见的做法。除氧气外,酸性气体对金属文物的损害同样十分严重。洁净的空气环境可以减缓铁器腐蚀的速率,降低电化学腐蚀发生的可能。


三、结  语


       通过上述分析可以看出,金属文物的保存与病害防治工作具有重要意义。为了有效地保护金属文物免遭病害的侵袭,我们必须为其创造一个恒温恒湿且洁净的保存环境。这包括控制温度、湿度和酸性气体等关键因素,以减缓金属文物的病害发展速度,延长其保存寿命。同时,我们还需要加强对金属文物保存环境的监测和管理,及时发现并处理潜在的风险因素,确保文物的安全和完整性。


       在《国家文物事业发展“十三五”规划》中明确提出文物保护要实现“两个转变”,向“抢救性与预防性保护并重转变,向文物本体与周边环境、文化生态的整体保护转变,确保文物安全”。因此,做好文物小微环境控制,使文物处于安全友好的环境中,是做好文物预防性保护重要的一环。


       "CATHSE"技术(高密闭环境下智能气体调控技术)通过将文物与外部环境隔离形成文物储藏小微环境,用以阻隔大气中灰尘、温度、湿度、有害生物、污染气体和光照对文物的影响,将环境对文物损害降到最低;再通过对环境内气体调控,创造出恒湿、洁净、稳定、低氧的储存环境,实现文物预防性保护。



       关键词:
       金属文物保护、温湿度对金属文物的影响、电化学腐蚀、酸性气体对金属文物的影响、金属文物劣化、恒湿洁净储存

参考文献:
       [1]陈颢.试述铁质文物的腐蚀与防护技术[J].表面技术,2017,46(10):247-253.
       [2]陈淑英.铁质文物病害分析与保护研究[J].文物世界,2012(04):17-25.
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       [4]胡星明,毕建洪.青铜文物腐蚀与保护研究[J].安徽大学学报(自然科学版),2007(04):77-80.
       [5]刘博,王怡威,张金陵. 金属类文物有害锈蚀的分析和保护处理方法[C]//辽宁省博物馆.辽宁省博物馆学术论文集(1999-2008)第4册.辽海出版社,2009:6.
       [6]张恒金,张晓岚. 铁质文物的保护研究[C]//中国文物保护技术协会.中国文物保护技术协会第二届学术年会论文集.[出版者不详],2002:4.

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